锂电池电极涂覆材料的活性材料元素含量在制备和使用过程中易波动,影响电池性能的一致性和安全性。基于标样的元素检测方法不具备通用性,且无法实现在线快速检测。针对锂电池电极涂覆材料活性物质元素含量变化,利用激光诱导击穿光谱(LIBS)技术,提出一种内部混合基质校准的免标样元素含量检测方法。利用制备的锂电池正极涂覆材料,选取涂覆材料中的活性材料磷酸铁锂(LiFePO4)作为分析对象,采用Fe I 340.754nm、Li I 379.486nm和P I 253.542nm作为分析线,以C I 561.471nm作为内部混合基质谱线,分别研究Fe/C、Li/C和P/C的元素化学计量比。结果表明,其元素化学计量比与理论质量分数比具有很强的线性相关性,相关系数R2分别为0.9862、0.9935和0.9951。基于化学计量比与质量分数比的相关性建立元素含量变化的检测模型,利用内部交叉检验法对其进行评估,均方根误差RMSE分别为0.0156、0.0040和0.0044,表明校准模型具有很好的稳健性和可靠性。研究结果证明,提出的模型可以快速、实时、准确地检测锂电池电极涂覆材料中活性材料的元素含量变化,为生产过程中在线监测锂电池电极涂覆材料提供一种快速分析方法。