基于串联质谱法和主成分分析的二糖糖苷键的鉴定分析

摘要:

目的 采用高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱法(high performance liquid chromatography- quadrupole time of flight tandem mass spectrometry, HPLC-Q-TOF-MS/MS)结合主成分分析(principal component analysis, PCA)揭示不同糖苷键二糖的质谱裂解特征, 以用于实际样品中二糖糖苷键的鉴定。方法 采用HPLC-Q-TOF-MS/MS 对含有不同糖苷键的二糖标准品进行检测, 采集二糖标准品的 MS/MS 谱图中离子峰数据, 采用 PCA 建立二糖糖苷键的预测模型, 并将该模型用于实际低聚半乳糖样品中二糖糖苷键的鉴定分析。 结果 PCA 结果显示第二主成分(PC2)可区分 α 和 β 构型二糖, α 构型二糖相比 β 构型二糖具有较高的[C12H22O11+Na-C6H10O5]+(m/z 203), 以糖苷键裂解为主; 第一主成分(PC1)可区分 α 构型二糖中的 1→6、 1→2 糖苷键和 1→3、 1→4 糖苷键, 以及 β 构型二糖中的 1→2 糖苷键和 1→3、1→4、1→6 糖苷键, β(1→2)、α(1→2)、α(1→6)二糖较其他糖苷键二糖在MS/MS 谱图上的 m/z<185 范围内含有较高的碎片离子峰。基于 PCA 模型可鉴定两种低聚半乳糖样品中的二糖含β(1→3)、 β(1→4)、 β(1→6)和 α(1→3)或 α(1→4)键。 结论 HPLC-Q-TOF-MS/MS 与 PCA 相结合为实际样品的二糖糖苷键鉴定分析提供了一种简便快速的方法, 可为含低聚糖产品的质量控制和开发提供思路和方法。

Abstract: